徐放生卒年不详。字达夫，柳城(今辽宁朝阳)人。宪宗元和元年(806)为祠部员外郎。次年西川节度使武元衡辟为从事。五年奉召还京，武元衡有《西亭早秋送徐员外》等诗。六年以屯田员外郎出为台州刺史，九年迁衢州刺史，寄物慰问朗州司马刘禹锡，刘禹锡有《衢州徐员外使君遗以缟纻兼竹书箱因成一篇用答佳贶》诗记其事。徐放工书法，所书《徐偃王庙碑》，明陶宗仪以为“极有楷法”(《书史会要》卷五)。事迹略见《元和姓纂》卷二、韩愈《衢州徐偃王庙碑》。《全唐诗》存诗1首。《全唐诗外编》补诗1联。
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